鈦合金因其優(yōu)異的比強(qiáng)度、耐腐蝕性和生物相容性,在航空航天、生物醫(yī)療及能源化工等領(lǐng)域具有不可替代的地位[1-4]。其中,TA15 鈦合金經(jīng)熱處理后極限抗拉強(qiáng)度可達(dá) 987 MPa,適用于高承載結(jié)構(gòu)件[5-6];Ti-6Al-4V(TC4)合金廣泛用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)壓氣機(jī)葉片[7]與人工關(guān)節(jié)[8];TA3 純鈦與 TA10 鈦合金則憑借出色的耐腐蝕性,常被用于油氣輸送管道等苛刻環(huán)境[9-10]。
然而,鈦合金固有的摩擦學(xué)短板,如表面硬度低[11]、氧化膜結(jié)合力差以及摩擦系數(shù)高,嚴(yán)重限制了其在摩擦工況下的應(yīng)用[12]。特別是在高溫或干摩擦條件下,鈦合金的磨損率可達(dá) 10-5 mm3/(N·m)量級(jí),遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)鋼鐵材料[13-14]。因此,開(kāi)發(fā)高效的減磨技術(shù),對(duì)于拓展鈦合金的應(yīng)用領(lǐng)域、提升裝備服役可靠性具有至關(guān)重要的理論與工程意義[12,15]。
為改善鈦合金的摩擦磨損性能,研究人員開(kāi)發(fā)了多種減磨技術(shù),主要涵蓋表面涂層、表面改性、潤(rùn)滑劑添加及表面織構(gòu)化四大類。這些技術(shù)通過(guò)提高表面硬度、降低摩擦系數(shù)、優(yōu)化潤(rùn)滑狀態(tài)及捕獲磨屑等不同機(jī)制實(shí)現(xiàn)鈦合金的減磨[14-15],從而顯著提升了鈦合金關(guān)鍵運(yùn)動(dòng)部件的可靠性與服役壽命。本文系統(tǒng)綜述了上述技術(shù)的最新研究進(jìn)展,旨在為相關(guān)領(lǐng)域的科研人員提供理論參考與技術(shù)指引,進(jìn)而推動(dòng)鈦合金在航空航天、生物醫(yī)學(xué)及高端裝備制造中的工程化應(yīng)用。
1、表面涂層技術(shù)
1.1激光熔覆
激光熔覆技術(shù)利用高能激光束使預(yù)置或同步輸送的涂層材料與鈦合金基體表面同步熔化,經(jīng)快速凝固后形成冶金結(jié)合的熔覆層。該技術(shù)具有結(jié)合強(qiáng)度高、成分可調(diào)以及層厚可控等顯著優(yōu)勢(shì),非常適合用于復(fù)雜幾何形狀鈦合金構(gòu)件的表面強(qiáng)化。其核心設(shè)計(jì)思路是通過(guò)引入硬質(zhì)相或自潤(rùn)滑相,構(gòu)建“硬質(zhì)增強(qiáng)-自潤(rùn)滑協(xié)同”的復(fù)合涂層體系[15]。
針對(duì)鎳基復(fù)合涂層體系,Xu等[16]在TC4鈦合金表面激光熔覆了Ni60-Ti-Cu-xB4C復(fù)合涂層。在激光高溫作用下,B4C與 Ti發(fā)生原位反應(yīng)(3Ti+B4C=2TiB2+TiC),生成了TiB2晶須和TiC顆粒等硬質(zhì)增強(qiáng)相。如圖1所示,當(dāng)B4C含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)為8%時(shí),涂層表現(xiàn)出最優(yōu)的綜合性能:其摩擦系數(shù)曲線最為平穩(wěn)且數(shù)值最低(圖1a),對(duì)應(yīng)的磨損量也達(dá)到最小值(圖1b)。此時(shí),涂層的平均顯微硬度為1078 HV,約為TC4基體的3.2倍;平均摩擦系數(shù)為0.28,磨損量?jī)H為基體的2.7%。磨損表面微觀形貌分析表明,磨損機(jī)制已從基體的嚴(yán)重黏著磨損轉(zhuǎn)變?yōu)檩p微的磨粒磨損,表明涂層具有優(yōu)異的耐磨性。

添加稀土氧化物是優(yōu)化激光熔覆層性能的有效策略。由表1給出的TC4鈦合金表面激光熔覆層的摩擦系數(shù)和磨損量數(shù)據(jù)可知,添加3%的CeO2后,平均摩擦系數(shù)進(jìn)一步降至0.25,磨損量顯著降至基體的1.8%[16]。其強(qiáng)化機(jī)制為:①添加CeO2可發(fā)揮“稀土效應(yīng)”,Ce元素富集于晶界,降低熔體表面張力,改善熔池流動(dòng)性,從而減少氣孔與裂紋;②CeO2可作為異質(zhì)形核核心,進(jìn)一步細(xì)化凝固組織;③固溶的Ce原子與空位相互作用,形成柯垂?fàn)枤鈭F(tuán),通過(guò)釘扎位錯(cuò)提升涂層強(qiáng)度。
表1 TC4鈦合金表面激光熔覆層的摩擦系數(shù)和磨損量 [16]
Table 1 Friction coefficient and wear amount of laser cladding layers on the surface of TC4 titanium alloy
| Material | Friction coefficient | Wear amount/mg |
| TC4 | 0.73 | 65.5 |
| Ni60+Cu+Ti | 0.33 | 2.5 |
| Ni60+Cu+Ti+8%B4C | 0.28 | 1.8 |
| Ni60+Cu+Ti+8%B4C+3%CeO2 | 0.25 | 1.2 |
1.2氣相沉積
氣相沉積技術(shù)是一類在基體表面通過(guò)氣相化學(xué)反應(yīng)或物理過(guò)程,沉積形成涂層的制備技術(shù)。根據(jù)沉積過(guò)程的機(jī)理不同,氣相沉積主要分為物理氣相沉積(PVD)和化學(xué)氣相沉積(CVD)。其中,物理氣相沉積技術(shù)包括電弧離子沉積、磁控濺射等,能夠在鈦合金表面制備納米至微米級(jí)厚度的高硬度薄膜。該技術(shù)具有涂層致密、表面粗糙度低以及熱影響區(qū)窄等突出優(yōu)勢(shì),非常適用于人工關(guān)節(jié)、精密刀具等對(duì)熱敏感性和尺寸精度要求高的構(gòu)件[17-18]。
在TiN基涂層方面,界面結(jié)合強(qiáng)度是決定其服役壽命的關(guān)鍵。Xu等[7]采用激光沖擊噴丸(LSP)對(duì)TC4鈦合金進(jìn)行預(yù)處理,通過(guò)在表面引入微米級(jí)紋理(深度5~10μm)和高幅值殘余壓應(yīng)力,顯著改善了后續(xù)電弧離子沉積TiN涂層的界面狀態(tài)。優(yōu)化工藝參數(shù)后,TiN涂層的臨界載荷從25N提升至42N,界面結(jié)合強(qiáng)度得到顯著提高。得益于更強(qiáng)的結(jié)合與優(yōu)化的應(yīng)力狀態(tài),TiN涂層的摩擦系數(shù)從0.6降至0.35,磨損率降低60%以上。LSP的強(qiáng)化機(jī)理在于其高應(yīng)變率塑性變形引入了位錯(cuò)纏結(jié)、晶粒細(xì)化和孿晶,從而提供了高硬度的支撐層;同時(shí),殘余壓應(yīng)力能有效抵消摩擦過(guò)程中的拉應(yīng)力,延緩裂紋萌生與擴(kuò)展。
在類金剛石(DLC)涂層方面,元素?fù)诫s是調(diào)控其性能的關(guān)鍵手段。Wei等[8]通過(guò)等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積法(PECVD)在TC4鈦合金表面制備了Si摻雜的DLC涂層(Si-DLC)和Si、N共摻雜的DLC涂層(SiN-DLC)。Si和N的共摻雜形成了sp3C-Si/C-N鍵增強(qiáng)的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),使涂層在保持高硬度的同時(shí)獲得了良好的韌性。如圖2所示,在添加牛血清蛋白的模擬體液(SBF+BSA)中,SiN-DLC涂層樣品的摩擦系數(shù)曲線極其平穩(wěn),平均摩擦系數(shù)低至0.072,磨損率僅為1.82x10-7mm3/(N·m),性能遠(yuǎn)優(yōu)于TC4基體。這歸因于摻雜元素在含水環(huán)境中促進(jìn)表面形成親水官能團(tuán),易于吸附水分子形成流體潤(rùn)滑膜,從而實(shí)現(xiàn)“超滑”效應(yīng)。該涂層在生物醫(yī)學(xué)植入物領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。

1.3熱噴涂
熱噴涂技術(shù)是一類將涂層材料(金屬、陶瓷、塑料或其復(fù)合材料)加熱至熔融或半熔融狀態(tài),并通過(guò)高速氣流將其霧化、加速,噴射到基體表面形成涂層的表面工程技術(shù)。它兼具沉積效率高、熱影響區(qū)窄、材料選擇范圍廣等優(yōu)勢(shì),是現(xiàn)代工業(yè)中在材料表面制備防護(hù)涂層與功能涂層的重要方法。根據(jù)熱源和工藝特點(diǎn),熱噴涂技術(shù)可分為等離子噴涂、火焰噴涂和電弧噴涂等。
等離子噴涂技術(shù)是利用高溫等離子弧將涂層材料熔化并高速噴射至基體表面,可形成厚度100μm至10mm的涂層。該工藝非常適合在鈦合金表面制備適用于重載、高溫等苛刻工況的厚防護(hù)層。其技術(shù)核心在于選用具備高硬度、優(yōu)異熱穩(wěn)定性和良好耐磨性的涂層材料體系。
在 WC-Co金屬陶瓷涂層方面,Thirumalvalavan等[19]采用高速氧燃料熱噴涂技術(shù)在TC4鈦合金表面成功制備了 WC-Co納米涂層。通過(guò)TOPSIS方法與GoldenJack優(yōu)化算法對(duì)工藝參數(shù)進(jìn)行了系統(tǒng)優(yōu)化,優(yōu)化后涂層的磨損量、摩擦系數(shù)及摩擦力分別比未優(yōu)化涂層降低了42.33%、27.97%和9.38%,耐磨性提升了3~4倍。性能的提升主要?dú)w因于以下協(xié)同作用:首先,高速粒子賦予了涂層極高的致密性;其次,納米WC顆粒的尺寸效應(yīng)發(fā)揮了關(guān)鍵作用,有效抑制了其在高溫噴涂過(guò)程中的分解與脫碳,使得更多WC以完整的硬質(zhì)相形式保留,并通過(guò)Orowan強(qiáng)化機(jī)制顯著增強(qiáng)了Co粘結(jié)相。此外,細(xì)小的WC顆粒在摩擦過(guò)程中不易發(fā)生整體剝落,從而形成了更為平整的磨損表面,有效降低了局部接觸應(yīng)力。
在Cr3C2增強(qiáng)復(fù)合涂層方面,Geng等[20]研究了采用等離子熔覆技術(shù)制備的Cr3C2改性NiCr-TiC涂層的性能。研究發(fā)現(xiàn),隨著Cr3C2含量增加,涂層的摩擦磨損性能呈現(xiàn)先提升后降低的非線性變化規(guī)律。當(dāng)Cr3C2含量在15%~26%之間時(shí),涂層的硬度和耐磨性隨著含量增加而提升;當(dāng)Cr3C2含量超過(guò)30%時(shí),盡管硬度可能繼續(xù)增加,但過(guò)量的脆性相會(huì)誘發(fā)涂層產(chǎn)生裂紋,導(dǎo)致耐磨性下降。如圖3所示,對(duì)Cr3C2含量為26%的涂層進(jìn)行掃描電鏡(SEM)及能譜分析(EDS),證實(shí)了涂層中TiC等硬質(zhì)相的存在,且均勻分布的Cr3C2硬質(zhì)相是耐磨性提高的主要原因。一方面,Cr3C2自身作為硬質(zhì)相,可提高耐磨性;另一方面,部分Cr3C2在熔覆過(guò)程中溶解,釋放的Cr、C元素可分別起到固溶強(qiáng)化和促進(jìn)細(xì)小TiC析出的作用。然而,過(guò)量的Cr3C2會(huì)因與基體熱膨脹系數(shù)失配及自身脆性而成為裂紋源,這一現(xiàn)象揭示了此類涂層中第二相含量存在的臨界閾值效應(yīng)。

綜上可知,表面涂層技術(shù)是提升鈦合金耐磨性的主流途徑之一。激光熔覆技術(shù)具有界面結(jié)合強(qiáng)度高、涂層設(shè)計(jì)靈活等優(yōu)勢(shì),適用于復(fù)雜構(gòu)件的表面強(qiáng)化;PVD涂層致密,可滿足高尺寸精度與低表面粗糙度的需求;熱噴涂適用于制備厚涂層,其抗重載與高溫性能突出。然而,各種技術(shù)仍存在各自的局限性:激光熔覆的熱影響區(qū)大且易產(chǎn)生殘余應(yīng)力;PVD涂層較薄,導(dǎo)致其承載能力有限;熱噴涂涂層的界面結(jié)合強(qiáng)度相對(duì)較低,且難以避免孔隙缺陷。
2、表面改性技術(shù)
2.1陶瓷轉(zhuǎn)化處理
陶瓷轉(zhuǎn)化處理(ceramic conversion treatment,CCT)是指在高溫含氧環(huán)境中,通過(guò)氧化反應(yīng)在鈦合金表面生成以TiO2為主的致密陶瓷層。傳統(tǒng)CCT工藝存在處理溫度高、時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn),易導(dǎo)致基體軟化。催化型CCT通過(guò)預(yù)沉積催化金屬層,能夠顯著降低處理溫度、縮短時(shí)間,并同時(shí)提升氧化層的耐磨性。
為證實(shí)Ag催化CCT技術(shù)的有效性,Zhang等[21]在Ti6Al4V合金表面預(yù)沉積銀,隨后于620℃進(jìn)行CCT處理。結(jié)果表明,Ag以細(xì)小彌散的納米顆粒形式存在于氧化層中,能夠通過(guò)釘扎晶界和裂紋尖端抑制裂紋的萌生與擴(kuò)展。Ti6Al4V、T-620/60(未沉積銀)和T-Ag620/2(預(yù)沉積銀)樣品分別在5N和20N載荷下與直徑8mm的碳化鎢球?qū)δィ?jīng)過(guò)3000次循環(huán)摩擦試驗(yàn)后,形成的磨損形貌和磨損輪廓如圖4所示。在摩擦過(guò)程中,Ti6Al4V合金表層Ag顆粒被擠出并鋪展形成軟金屬潤(rùn)滑膜,有效隔離了涂層與摩擦副接觸,從而將摩擦系數(shù)從0.6降低至0.35,磨損體積降低60%。尤為重要的是,該方法可將CCT處理時(shí)間從20h縮短至10h,且基體硬度未發(fā)生顯著下降,為航空發(fā)動(dòng)機(jī)鈦合金部件提供了一種高效且低損傷的表面改性路徑。

2.2熱化學(xué)處理
熱化學(xué)處理通過(guò)將鈦合金置于特定活性介質(zhì)中,在高溫下使C、N、B等元素?cái)U(kuò)散至表層,原位生成TiC、TiN和TiB2/TiB等高硬度陶瓷相,從而大幅提升合金的表面硬度和耐磨性。
Grabarczyk等[22]針對(duì) TC4鈦合金的熱化學(xué)處理研究清晰地展示了不同工藝的差異:滲碳處理形成的TiC層厚度約2μm,硬度達(dá)1200 HV,摩擦系數(shù)從0.65降低至0.3,磨損率較基體降低70%,效果最佳;氮化處理形成的 TiN層較薄(厚度約1μm),硬度為800HV,磨損率較基體降低40%,效果相對(duì)較弱;氧化處理則主要提升耐腐蝕性,對(duì)減摩性能的改善有限。這些性能差異的根源在于生成物本身的性質(zhì)及其改性層結(jié)構(gòu),即TiC層具備更高的硬度和更優(yōu)的韌性匹配;而TiN層由于較薄且缺乏有效的支撐過(guò)渡結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其承載能力不足且易發(fā)生剝落性失效。
在滲硼處理方面,其強(qiáng)化效果尤為顯著。Wu等[23]采用粉末包滲法對(duì)Ti-5Al-2.5Sn合金進(jìn)行處理,形成了獨(dú)特的“TiB2表層+TiB晶須內(nèi)層”雙層結(jié)構(gòu),如圖5所示。其中,滲硼溫度為1075℃的樣品,其表層TiB2硬度高達(dá)3200 HV,摩擦系數(shù)降至0.28,磨損率較基體降低85%,磨損機(jī)制從黏著磨損轉(zhuǎn)變?yōu)槟チDp。該雙層結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的關(guān)鍵在于外層TiB2提供優(yōu)異的耐磨性,而內(nèi)層垂直于表面生長(zhǎng)的TiB晶須則像“微米級(jí)鋼筋”,一方面與基體強(qiáng)力錨定,另一方面能有效阻止橫向裂紋擴(kuò)展,將應(yīng)力向深層分散,從而避免高硬度改性層的脆性剝落,實(shí)現(xiàn)了高硬度與強(qiáng)結(jié)合力的良好協(xié)同。Yu等[24]的研究進(jìn)一步證實(shí)了滲硼溫度與TiB2硬度之間的正相關(guān)性。

2.3激光/電子束表面改性
激光/電子束表面改性技術(shù)利用高能量密度束流對(duì)鈦合金表層進(jìn)行快速加熱與急速冷卻,通過(guò)誘發(fā)非平衡相變、晶粒細(xì)化及固溶強(qiáng)化等機(jī)制,顯著提升合金的表面硬度和耐磨性。該技術(shù)具有處理速度快、熱影響區(qū)窄等突出優(yōu)點(diǎn)。
在激光表面改性方面,Chauhan等[25]對(duì)VT31鈦合金的研究表明,通過(guò)調(diào)控激光功率與掃描速度,可在合金表層獲得不同的強(qiáng)化組織。高功率激光處理導(dǎo)致表層熔化并發(fā)生β相變,隨后快速冷卻幾乎完全形成β相組織,硬度達(dá)到800HV,同時(shí)能獲得低表面粗糙度的光亮表面,有利于減少初始磨粒磨損;較低功率激光處理則形成β相枝晶與馬氏體的混合組織,硬度為700HV。該技術(shù)的核心強(qiáng)化機(jī)制在于快速非平衡相變導(dǎo)致的馬氏體相變與晶粒細(xì)化效應(yīng)。
在電子束表面改性方面,Nikolova等[17]展示了其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用的顯著成效。研究表明,電子束處理使TC4鈦合金表層發(fā)生a'馬氏體相變,并形成深度5~8μm的紋理。以此改性表面作為預(yù)處理層,能夠使后續(xù)沉積的TiN/TiO2梯度涂層的臨界結(jié)合載荷從30N大幅提升至55N,摩擦系數(shù)降低至0.25,耐磨性提高2倍。電子束產(chǎn)生的表面紋理增強(qiáng)了涂層與基體間的機(jī)械互鎖效應(yīng),而馬氏體相變與晶粒細(xì)化不僅提高了力學(xué)性能,其產(chǎn)生的更多晶界與缺陷也作為生物活性位點(diǎn),顯著促進(jìn)了細(xì)胞附著與骨礦化進(jìn)程,實(shí)現(xiàn)了植入物力學(xué)性能與生物活性的協(xié)同提升。
2.4超聲輔助表面優(yōu)化
超聲輔助表面技術(shù)通過(guò)引入物理場(chǎng),能夠在制備涂層的同時(shí),從微觀尺度優(yōu)化其組分與界面結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)摩擦學(xué)性能的跨越式提升。
Guo等[30]采用超聲輔助等離子體電解氧化(PEO)技術(shù),在TC4鈦合金表面成功制備了MoS2/GO(氧化石墨烯)/TiO2復(fù)合涂層。超聲場(chǎng)的空化與聲流效應(yīng)有效解決了GO的團(tuán)聚問(wèn)題,并促進(jìn)了反應(yīng)物傳輸,從而在涂層中原位合成了具有兩種特定層間距(0.534nm與0.227nm)的MoS2。這兩種MoS2與TiO2基體構(gòu)成了獨(dú)特的“雙重界面”:較寬的界面(0.534nm)通過(guò)位錯(cuò)偶極子的形成與湮滅釋放剪切應(yīng)力,較窄的界面(0.227nm)則通過(guò)強(qiáng)位錯(cuò)釘扎效應(yīng)抵抗變形。這種“剛?cè)岵?jì)”的界面協(xié)同設(shè)計(jì)使涂層的摩擦系數(shù)和磨損率較傳統(tǒng)PEO涂層分別降低了90%和95%,展現(xiàn)出卓越的減摩抗磨性能。
此外,超聲的“鍛造”效應(yīng)顯著提高了涂層的致密性,將其孔隙率從5%降低至1%,進(jìn)一步減少了涂層自身的缺陷,提升了承載能力和耐久性。該技術(shù)為構(gòu)筑高性能鈦合金自潤(rùn)滑涂層提供了一種基于能量場(chǎng)調(diào)控的先進(jìn)界面工程策略。
上述研究表明,表面改性技術(shù)通過(guò)改變鈦合金表層成分、組織或應(yīng)力狀態(tài),本質(zhì)性提升其耐磨性,避免了涂層剝落風(fēng)險(xiǎn),尤其適用于復(fù)雜形狀構(gòu)件。催化型陶瓷轉(zhuǎn)化處理可在低溫條件下高效生成減摩氧化層;熱化學(xué)滲層硬度極高,可顯著改善耐磨性能;超聲場(chǎng)實(shí)現(xiàn)界面協(xié)同,減摩抗磨性能優(yōu)異。然而,這些技術(shù)仍存在一定的局限:熱氧化處理溫度較高,會(huì)影響基體性能;滲層厚度有限,承載能力受到制約;激光/電子束處理需精確控制工藝參數(shù),以防過(guò)熱;超聲輔助表面優(yōu)化工藝復(fù)雜,設(shè)備要求高,僅適用于特定材料體系。
3、潤(rùn)滑劑添加技術(shù)
3.1水基潤(rùn)滑劑
水基潤(rùn)滑劑以其優(yōu)異的冷卻性能和環(huán)境友好特性,在鈦合金加工領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,但其固有的潤(rùn)滑性能不足,需要借助添加劑在摩擦界面形成有效的潤(rùn)滑膜。
高分子添加劑,如聚丙烯酰胺(PAM),主要通過(guò)物理吸附機(jī)制發(fā)揮潤(rùn)滑作用。Tang等[26]研究發(fā)現(xiàn),PAM分子通過(guò)酰胺基團(tuán)與鈦合金表面的TiO2層形成氫鍵吸附,構(gòu)建厚度約10nm的邊界潤(rùn)滑膜。當(dāng)PAM添加量為2.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),形成的潤(rùn)滑膜能使TC4鈦合金的摩擦系數(shù)從0.65降低至0.39,磨損率降低90%。其增強(qiáng)機(jī)理在于:PAM分子通過(guò)酰胺基團(tuán)與鈦合金表面的摩擦氧化層發(fā)生化學(xué)吸附和氫鍵作用,形成穩(wěn)定且堅(jiān)韌的邊界潤(rùn)滑膜,提高了吸附膜的穩(wěn)定性和承載能力。
納米顆粒添加劑則主要通過(guò)物理機(jī)械機(jī)制改善潤(rùn)滑性能。例如,添加1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)的納米Al2O3可使TC4鈦合金的摩擦系數(shù)降低35%[14]。其潤(rùn)滑機(jī)理主要包括:①“微滾珠”軸承效應(yīng),即在接觸面間滾動(dòng);②“拋光效應(yīng)”,平滑表面微凸體;③在極壓條件下可能參與形成摩擦反應(yīng)膜。這類添加劑尤其適用于高速切削等需要兼顧潤(rùn)滑與冷卻的復(fù)雜工況。
3.2油基潤(rùn)滑劑
油基潤(rùn)滑劑是應(yīng)對(duì)鈦合金重載、高溫工況的主流選擇。通過(guò)添加高性能添加劑,可在界面形成“流體膜+固體潤(rùn)滑膜”的多重防護(hù)體系。
Chen等[27]研究了層狀雙氫氧化物(LDH)作為油基添加劑的優(yōu)異性能。六方晶系納米片狀的MgAl LDH憑借其大比表面積和獨(dú)特的層狀結(jié)構(gòu),極易在摩擦界面定向吸附鋪展,形成易于剪切的固體潤(rùn)滑膜。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)LDH添加量為2%時(shí),TC4鈦合金的摩擦系數(shù)從0.62大幅降低至0.2,磨損率降低80%。該研究揭示了“表面涂層-潤(rùn)滑劑”協(xié)同設(shè)計(jì)的前瞻性,即在預(yù)先沉積了TiN硬質(zhì)涂層的TC4鈦合金表面使用含LDH的潤(rùn)滑油,構(gòu)成了“硬抗磨(TiN)+軟減摩(LDH膜)”的協(xié)同系統(tǒng),磨損率較單一TiN涂層進(jìn)一步降低了50%。這種軟硬結(jié)合的協(xié)同系統(tǒng),為石油機(jī)械等重載領(lǐng)域鈦合金部件的長(zhǎng)效可靠運(yùn)行提供了解決方案。
3.3固體潤(rùn)滑劑
固體潤(rùn)滑劑以其耐高溫、耐重載的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),可以為在太空、高溫軸承等極端工況下應(yīng)用的鈦合金提供潤(rùn)滑,主要應(yīng)用方式分為表面涂覆與材料復(fù)合兩種。
在表面涂覆方面,表面織構(gòu)化是提升固體潤(rùn)滑劑服役壽命的有效手段。Wu等[28]利用激光在TC4鈦合金表面制備微凹槽織構(gòu)并填充MoS2潤(rùn)滑劑,微凹槽織構(gòu)作為潤(rùn)滑劑存儲(chǔ)器,實(shí)現(xiàn)了摩擦過(guò)程中潤(rùn)滑膜的持續(xù)供給,使摩擦系數(shù)穩(wěn)定在0.18,磨損率降低70%,其性能遠(yuǎn)優(yōu)于無(wú)織構(gòu)的傳統(tǒng)涂覆。任小勇等[12]則利用脈沖陽(yáng)極氧化(PA)產(chǎn)生的多孔結(jié)構(gòu)作為“納米儲(chǔ)庫(kù)”來(lái)固定MoS2,同樣實(shí)現(xiàn)了摩擦系數(shù)約0.25的穩(wěn)定長(zhǎng)效潤(rùn)滑。上述表面織構(gòu)或微孔通過(guò)存儲(chǔ)潤(rùn)滑劑、捕獲磨屑以及微動(dòng)壓效應(yīng),共同保證了固體潤(rùn)滑系統(tǒng)的長(zhǎng)效可靠性。
在材料復(fù)合方面,引入自潤(rùn)滑相是界面工程的關(guān)鍵策略。Chen等[29]通過(guò)將SiC納米粒子裝飾在少層石墨烯(FLG)上,再將其與TC4基體復(fù)合,巧妙地解決了石墨烯在鈦基體中易與Ti反應(yīng)生成脆性TiC的難題。SiC粒子在此充當(dāng)了物理間隔物與界面錨定點(diǎn),既阻止了石墨烯與Ti的過(guò)度接觸,又增強(qiáng)了界面結(jié)合與載荷傳遞。與未增強(qiáng)基體相比,用30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))SiC裝飾FLG時(shí),該復(fù)合材料的磨損率降低了86.8%。在摩擦過(guò)程中,受到保護(hù)的FLG能夠有效釋放并在表面形成潤(rùn)滑轉(zhuǎn)移膜,而SiC則起到支撐抗磨作用,實(shí)現(xiàn)了協(xié)同增效。
潤(rùn)滑劑添加技術(shù)通過(guò)構(gòu)建高效的界面潤(rùn)滑膜,成為調(diào)控鈦合金摩擦學(xué)性能最直接且靈活的策略。各類潤(rùn)滑體系各具特色:水基潤(rùn)滑劑冷卻性好,但潤(rùn)滑效能依賴于添加劑;油基潤(rùn)滑劑通過(guò)高性能添加劑形成耐重載潤(rùn)滑膜,是極端壓力下的可靠選擇;固體潤(rùn)滑劑則適用于高溫、真空等工況。潤(rùn)滑劑添加技術(shù)的核心優(yōu)勢(shì)在于能根據(jù)不同工況“按需”提供潤(rùn)滑,并可結(jié)合表面織構(gòu)化實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑劑長(zhǎng)效供給。然而,該技術(shù)的應(yīng)用仍存在局限性:潤(rùn)滑油存在環(huán)境污染與冷卻局限;固體潤(rùn)滑膜易耗盡,服役壽命有限;納米添加劑易團(tuán)聚,分散穩(wěn)定性差。這些局限性亟待通過(guò)多相復(fù)合、智能響應(yīng)材料及結(jié)構(gòu)化表面設(shè)計(jì)等前沿技術(shù)加以突破。
4、表面織構(gòu)化技術(shù)
激光加工織構(gòu)技術(shù)能夠以極高的精度在鈦合金表面制備微納米尺度的規(guī)則形貌,其減磨機(jī)制主要源于三大功能:潤(rùn)滑劑存儲(chǔ)、磨屑捕獲以及增強(qiáng)涂層結(jié)合強(qiáng)度。
在增強(qiáng)涂層結(jié)合強(qiáng)度方面,Xu等[7]利用激光沖擊噴丸在TC4鈦合金表面制備微坑紋理,使后續(xù)沉積的TiN涂層與基體的接觸面積增大了30%。這種機(jī)械互鎖效應(yīng)將涂層的臨界載荷從25N顯著提升至42N,并結(jié)合其對(duì)磨屑的捕獲能力,使涂層的磨損率降低了60%。在實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)效潤(rùn)滑方面,Wu等[28]研究了織構(gòu)作為微型潤(rùn)滑劑倉(cāng)庫(kù)的效能,通過(guò)納米激光在TC4鈦合金表面加工凹槽織構(gòu)并填充 MoS2固體潤(rùn)滑劑,實(shí)現(xiàn)了潤(rùn)滑劑的持續(xù)供給,使?jié)櫥さ姆蹓勖娱L(zhǎng)至原來(lái)的2倍,摩擦系數(shù)穩(wěn)定在0.18,磨損率降低70%。在高速潤(rùn)滑條件下,激光織構(gòu)還能誘導(dǎo)微流體動(dòng)壓效應(yīng),有助于形成更厚的流體潤(rùn)滑膜,可將鈦合金的摩擦系數(shù)降至0.1以下,尤其適用于航空航天領(lǐng)域的高速軸承[7,14,28]。
表面織構(gòu)化技術(shù)通過(guò)精準(zhǔn)構(gòu)筑表面微觀幾何形貌,成為提升鈦合金耐磨性的高效“微納工程”手段。其核心優(yōu)勢(shì)在于能主動(dòng)調(diào)控摩擦界面狀態(tài),通過(guò)存儲(chǔ)潤(rùn)滑劑、捕獲磨屑、誘導(dǎo)流體動(dòng)壓效應(yīng)及增強(qiáng)涂層機(jī)械互鎖,顯著降低摩擦與磨損。該技術(shù)常作為“增效器”與涂層、潤(rùn)滑劑協(xié)同,實(shí)現(xiàn)“1+1>2”的效果。然而,表面織構(gòu)化技術(shù)的應(yīng)用也存在局限:激光加工可能引入熱影響區(qū)或微裂紋,削弱基體強(qiáng)度;織構(gòu)形狀、尺寸、密度等關(guān)鍵參數(shù)需針對(duì)特定工況進(jìn)行優(yōu)化;織構(gòu)化表面與涂層的結(jié)合需精細(xì)化設(shè)計(jì),以避免應(yīng)力集中。
5四種技術(shù)對(duì)比
表2系統(tǒng)比較了表面涂層、表面改性、潤(rùn)滑劑添加和表面織構(gòu)化這四種技術(shù)在改善鈦合金耐磨性方面的關(guān)鍵指標(biāo),包括性能提升幅度、工藝成本以及各自的優(yōu)點(diǎn)與局限性,可為工況適配下的技術(shù)選擇提供參考依據(jù)。
表2 鈦合金減磨技術(shù)的對(duì)比分析
Table 2 Comparative analysis of friction-reduction technologies for titanium alloys
| Technology category | Performance improvement | Process cost | Advantages | Limitations | Suitable applications |
| Surface coating | Friction coefficient: 0.1-0.3; Wear rate: reduced by 1-2 orders of magnitude | High | Significant performance enhancement; Flexible design; Multi-functionality | High requirement for adhesion; Risk of delamination; Limited for complex geometries | Heavy load, abrasive wear, and applications requiring specific functions |
| Surface modification | Friction coefficient: 0.2-0.4; Wear rate: reduced by 60%-90% | Medium to high | No risk of interfacial delamination; Integral with substrate; Suitable for complex parts | Modified layer is thin with limited load-bearing capacity; High-temperature process may affect substrate | Complex-shaped parts, adhesive-dominated wear, scenarios requiring substrate toughness |
| Lubricant addition | Friction coefficient: 0.1-0.3; Wear rate: reduced by>80% | Low to medium | Highly flexible; Adjustable cooling/ lubrication; Immediate effect | Requires continuous supply/replenishment; Potential environmental pollution; Prone to failure at high temperatures | Machining processes, enclosed lubrication systems, bio-medical interfaces |
| Surface texturing | As a performance enhancer, can further reduce friction by 30%-50% in synergistic systems | Medium | Active interface control; Debris/oil reservoir; Enhanced coating adhesion | Limited effectiveness when used alone; Complex parameter optimization; May introduce stress concentration | Synergistic use with coatings/lubricants for high-speed, starved lubrication, or precision tribo-pairs |
6、結(jié)語(yǔ)
(1)鈦合金減磨技術(shù)已形成多路徑協(xié)同發(fā)展格局:①表面涂層技術(shù)通過(guò)構(gòu)建高硬度與低摩擦系數(shù)的功能層以抵抗磨損,其核心在于梯度結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與界面結(jié)合強(qiáng)化;②表面改性技術(shù)通過(guò)改變表層成分與組織來(lái)提升性能,其關(guān)鍵在于開(kāi)發(fā)低溫高效工藝,以實(shí)現(xiàn)耐磨性與韌性的協(xié)同提升;③潤(rùn)滑劑添加技術(shù)通過(guò)界面吸附成膜直接降低摩擦,其核心是高性能添加劑研發(fā)及與表面的協(xié)同設(shè)計(jì);④表面織構(gòu)化技術(shù)則通過(guò)微納形貌實(shí)現(xiàn)存儲(chǔ)潤(rùn)滑劑、捕屑的效果,其核心在于參數(shù)優(yōu)化與多場(chǎng)耦合制備。
(2)盡管鈦合金減磨技術(shù)路線多樣,當(dāng)前仍面臨五大共性挑戰(zhàn):①涂層/改性層與基體間的力學(xué)性能失配,易導(dǎo)致界面失效;②潤(rùn)滑劑與固體潤(rùn)滑相在摩擦過(guò)程中的消耗與失效機(jī)制尚不明確;③多技術(shù)復(fù)合時(shí)的協(xié)同效應(yīng)機(jī)理與長(zhǎng)效性預(yù)測(cè)缺乏理論支撐;④面向極端工況(高溫、真空、腐蝕)的材料體系與工藝穩(wěn)定性不足;⑤成本、效率與環(huán)保性之間的平衡難題制約了技術(shù)的規(guī)模化應(yīng)用。
(3)未來(lái)研究發(fā)展方向:①發(fā)展多技術(shù)復(fù)合與智能化設(shè)計(jì),如“智能織構(gòu)+自適應(yīng)潤(rùn)滑+梯度涂層”一體化系統(tǒng);②開(kāi)發(fā)新型高性能材料體系,如高熵合金涂層、MAX相自潤(rùn)滑復(fù)合材料及環(huán)保長(zhǎng)效添加劑;③深化界面行為與失效機(jī)理的基礎(chǔ)研究,借助原位表征與計(jì)算模擬指導(dǎo)理論設(shè)計(jì);④推進(jìn)低能耗、短流程、高精度綠色制造工藝發(fā)展;⑤建立面向特定工況的定制化減磨技術(shù)數(shù)據(jù)庫(kù)與性能預(yù)測(cè)模型。
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(注,原文標(biāo)題:鈦合金減磨技術(shù)研究進(jìn)展_馬健凱)
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